③抗氧劑BHT是各種石油工業(yè)產(chǎn)品的優(yōu)良抗氧添加劑,其工作溫度在100°C時,抗氧效果最佳。是各種潤滑油、二次加工汽油、石蠟和其他一些礦物油的優(yōu)良抗氧劑;
抗氧劑BHT廣泛應(yīng)用于透平油、變壓器油、液壓油、導(dǎo)熱油、剎車油,錠子油及精密機械油、石蠟的抗氧防膠劑,可直接或調(diào)成母液加入制品中,以提高產(chǎn)品的抗氧性能,延長其使用壽命。同時,抗氧劑BHT能防止?jié)櫥汀⑷剂嫌偷乃嶂祷蛘扯鹊纳仙?/div>
④抗氧劑BHT是合成橡膠(丁苯、丁腈、聚氨酯、順丁等)、聚乙烯、聚氯乙烯的穩(wěn)定劑,可用于制造白色、艷色、淺色、透明橡膠制品(如膠鞋、膠布制品)。
⑤抗氧劑BHT是橡膠中常用的酚類防老劑,抗氧劑BHT對天然橡膠,順丁、丁苯、丁基、異戊、丁腈、乙丙等合成橡膠,丙烯酸脂及乳膠制品的熱氧老化有防護作用,抗氧劑BHT更能抑制銅害。
⑥抗氧劑BHT在膠料中易分散,可直接混入橡膠,可制成分散體用于乳膠制品。
⑦抗氧劑BHT作為食品添加劑能延遲食物的酸敗,如用于動植物油脂以及含動植物油脂的食品中。此外,抗氧劑BHT還可應(yīng)用于油墨、粘合劑、皮革、鑄造、印染、涂料、醫(yī)療衛(wèi)生和電子工業(yè)中。
行業(yè)特性:根據(jù)《掛牌公司管理型行業(yè)分類指引》,抗氧劑BHT公司所屬行業(yè)為“食品制造業(yè)”(C14)中的“食品及飼料添加劑制造”(C1495)和“化學(xué)原料和化學(xué)制品制造業(yè)”(C26)中的“專項化學(xué)用品制造”(C2662)。根據(jù)《掛牌公司投資型行業(yè)分類指引》,公司所屬的行業(yè)為“原材料”(11)中的“特種化學(xué)制品”(11101014);公司所屬行業(yè)為食品及飼料添加劑以及其他精細(xì)、專用化工產(chǎn)品的生產(chǎn)制造。
抗氧劑BHT作為一種通用型受阻酚類抗氧劑,是基礎(chǔ)化學(xué)品進一步深加工的產(chǎn)物,也是目前世界上使用歷史最早、產(chǎn)量最大、使用最廣泛的抗氧劑品種,所涉及的行業(yè)監(jiān)管職能部門主要有國家及地方各級發(fā)展與改革委員會、環(huán)境保護部門、安全生產(chǎn)管理部門工業(yè)和信息化部、安監(jiān)局、質(zhì)檢局等。
國內(nèi)外主要生產(chǎn)工藝及流程:
①對甲酚法:在有催化劑作用下,對甲酚與烷基化劑進行經(jīng)典的傅-克(Friedel-Crafts)反應(yīng)生成BHT。此法為國內(nèi)大部分廠家和國外部分廠家采用。烷基化劑為異丁烯(來自叔丁醇或異丁醇的高溫催化脫水)、石油煉廠的C4或MTBE(如廊坊建廠初期采用MTBE為原料)由于后處理采用精餾加一次結(jié)晶工藝,甲醇與異丁烯、及其反應(yīng)生成的聚合物易形成共沸物,后處理精餾不易分離而采用異丁烯為烷基化劑。催化劑常用濃硫酸、甲苯磺酸、樹脂、雜多酸等。國內(nèi)也有研究報道用對甲苯磺酸-水-硫酸三元體系催化劑,不僅可使用含低濃度異丁烯的混合C4和較粗制的對甲酚為原料,而且能提高反應(yīng)收率,用異丁烯作烷基化劑的反應(yīng)如下:
異丁烯經(jīng)降溫干燥后通入加有濃硫酸(濃度大于92%)對甲酚中(濃硫酸的量為對甲酚的2%-3%)。在60℃-70℃條件下進行反應(yīng)??刂仆ó惗∠┧俣任鹗箿囟瘸^70℃。通入量為化學(xué)計算的理論量或稍多一些,通過色譜分析來確定控制反應(yīng)的終點。生成物中BHT含量約為96%,收率大于84%。烷化液用10%碳酸鈉水溶液在100℃左右中和,再在70℃-80℃洗滌幾次,至中性后冷卻、結(jié)晶、抽濾得粗品,再用乙醇-水重結(jié)晶得成品。
②(間、對)混甲酚法:直接以石油化工或煤化工生產(chǎn)的(間、對)混甲酚為原料,通常間甲酚含量稍高一些(60%左右)采用此工藝的有大湖、拜耳、ICI和住友等公司。反應(yīng)方程式為:
叔丁基化:混對甲酚中加入濃硫酸(為混甲酚的5%),攪拌加熱至65℃,通入異丁烯,BHT收率為88.3%-89.3%(以對位計),烴化液用10%碳酸鈉溶液在100℃攪拌中和,靜止分層。油層烴化物先常壓蒸餾,蒸出水和低沸物,后減壓(2.67kPa)蒸餾得BHT,未反應(yīng)對甲酚和單丁酚再叔丁基化,而4,6-二叔丁基-3-甲基苯酚進行脫叔丁基。4,6-二叔丁基-3-甲基苯酚中加入濃硫酸(為酚的0.2%)升溫至150℃,大量異丁烯逸出(去回收系統(tǒng),循環(huán)利用),加熱至200℃停止加熱進行常壓蒸餾收集200-203℃餾分得間甲酚收率92%,純度95%-98%,異丁烯純度99%,收率約90%。若將BHT同樣地脫叔丁基得對甲酚。故此法可分離間甲酚,因為間甲酚沸點202.2℃,對甲酚沸點202.1℃,兩者僅差0.1℃。直接精餾分離很困難,然而在2.67kPa下,4,6-二叔丁基-3-甲基苯酚沸點是167℃,BHT沸點為147℃兩者差20℃,精餾分離就不成問題。
③苯酚法:1956年拜爾和乙基等公司發(fā)明了苯酚鋁作催化劑,使苯酚鄰位烷基化從而可方便地制備2,6-二叔丁基苯酚,然后可循下述兩種工藝路線獲得BHT。
本文來源網(wǎng)絡(luò)如有侵權(quán)請聯(lián)系刪除