膠料在加工過(guò)程中的早期硫化現(xiàn)象，稱(chēng)為焦燒(又稱(chēng)死料)。橡膠的焦燒是超前硫化現(xiàn)象，即是橡膠硫化前的各項(xiàng)工序(煉膠、膠料存放、擠出、壓延、成型)中出現(xiàn)的提前硫化現(xiàn)象，故也可稱(chēng)為早期硫化，其嚴(yán)重影響企業(yè)生產(chǎn)流程的順暢及制品的質(zhì)量穩(wěn)定
     一、 焦燒產(chǎn)生的現(xiàn)象
    橡膠與硫化劑、促進(jìn)劑及其它配合劑混煉后，就開(kāi)始了它的受熱過(guò)程?；鞜捘z料在停放、熱煉、壓延、壓出、成型及硫化前的操作過(guò)程中，都受到熱的作用，由于橡膠導(dǎo)熱性差，熱量的累計(jì)效應(yīng)使得膠料距離焦燒起點(diǎn)(交聯(lián)開(kāi)始)越來(lái)越近。如果這種熱積累增長(zhǎng)過(guò)快，會(huì)導(dǎo)致在硫化前出現(xiàn)交聯(lián)，使膠料塑性下降、流動(dòng)性變差、表面粗糙、熟膠粒子、壓延收縮、溶解困難、粘結(jié)困難等現(xiàn)象。
二、焦燒產(chǎn)生的原因
從硫化反應(yīng)機(jī)理來(lái)說(shuō)，造成早期硫化的主要原因是橡膠打料過(guò)程中已經(jīng)開(kāi)始化學(xué)反應(yīng)，在較高的操作溫度下，硫化劑、活性劑、促進(jìn)劑己經(jīng)有少量的相互活化，生成了少量的硫化先軀絡(luò)合物這么一種常溫硫化劑，溫度達(dá)到20℃以上就能硫化。當(dāng)溫度超過(guò)30℃時(shí)，反應(yīng)會(huì)加劇，并使配合劑中的促進(jìn)劑的臨界活化能繼續(xù)降低，產(chǎn)生更多的絡(luò)合物，使膠料的誘導(dǎo)期很快地消耗掉，更容易產(chǎn)生焦燒。
 
相關(guān)理論及實(shí)踐證明，焦燒與硫化體系、混煉溫度、環(huán)境濕度有關(guān)。焦燒的實(shí)質(zhì)是交聯(lián)反應(yīng)，交聯(lián)反應(yīng)速度與溫度呈正相關(guān)，與硫化促進(jìn)劑的活性呈正相關(guān)。 所以，硫化臨界溫度低的促進(jìn)劑容易造成膠料焦燒，加工過(guò)程溫度過(guò)高的產(chǎn)品容易焦燒，炎熱的夏季，膠料容易焦燒。其中，促進(jìn)劑對(duì)焦燒性能起著決定性的影響，正確的促進(jìn)劑選擇有助于膠料的混煉、壓延、壓出及操作安全性。
三、焦燒的解決辦法
阻 止焦燒實(shí)質(zhì)是阻止或減少絡(luò)合物生成量。其實(shí)選擇促進(jìn)劑的品種也就是選擇臨界活化溫度較高的促進(jìn)劑，調(diào)節(jié)表面活性劑的用量，就是調(diào)節(jié)活性劑的活化能，工藝上用過(guò)水機(jī)、冰水機(jī)降溫的目的也就是減少生成絡(luò)合物的操作時(shí)間。阻止焦燒，主要通過(guò)調(diào)整配方，選擇硫化臨界溫度高、抗焦燒性能好的促進(jìn)劑及功能助劑，控制煉膠時(shí)間，降低煉膠操作溫度，改善儲(chǔ)存環(huán)境，縮短存放時(shí)間。 促進(jìn)劑的抗焦燒性能與其臨界溫度有關(guān)，超過(guò)臨界溫度促進(jìn)劑迅速活化，多種促進(jìn)劑的配合使用時(shí)，有些促進(jìn)劑會(huì)受到抑制，有些促進(jìn)劑在臨界溫度下也會(huì)出現(xiàn)較大的活性。
四、促進(jìn)劑選擇對(duì)焦燒的影響
不同種類(lèi)促進(jìn)劑的作用特征取決于它們的臨界溫度。為使膠料具有足夠的加工安全性，應(yīng)盡量選用遲效性或臨界溫度較高的促進(jìn)劑。 選擇硫化體系時(shí)，應(yīng)首先考慮促進(jìn)劑本身的焦燒性能，選擇那些結(jié)構(gòu)中含有防焦官能團(tuán)（-SS-等）、輔助防焦基團(tuán)（如羧基、磷酰基、硫代磷酰基）的促進(jìn)劑。次磺酰胺類(lèi)促進(jìn)劑就是一種焦燒時(shí)間長(zhǎng)、硫化速度快、硫化曲線(xiàn)平坦、綜合性能較好的促進(jìn)劑，其加工安全性好，適用于厚制品硫化。 各種類(lèi)促進(jìn)劑的焦燒時(shí)間依下列順序遞增：ZDC＜TMTD＜M＜DM＜CZ＜NS＜NOBS＜DZ。單獨(dú)使用次磺酰胺類(lèi)促進(jìn)劑時(shí)，其用量約為0.7質(zhì)量份左右。 減少硫化促進(jìn)劑的配合量可提高抗焦燒性能，但這樣會(huì)導(dǎo)致橡膠制品的物理性能下降。硫化促進(jìn)劑單獨(dú)使用的情況很少，為了保證最適宜的硫化性能，常常采用幾種類(lèi)型的促進(jìn)劑并用的體系，其中一些用于促進(jìn)劑硫化，另一些則用于保證膠料的加工安全性。一般來(lái)說(shuō)，通用橡膠用的主促進(jìn)劑為噻唑類(lèi)或次磺酰胺類(lèi)促進(jìn)劑。主促進(jìn)劑DM較促進(jìn)劑M的抗焦燒性能好，次磺酰胺類(lèi)促進(jìn)劑雖然有耐焦燒性，但由于硫化的起步速度慢，所以要根據(jù)膠料使用要求進(jìn)行選擇。胍類(lèi)、秋蘭姆類(lèi)系輔助促進(jìn)劑，在盛夏高溫季節(jié)，輔助促進(jìn)劑要減量使用，而主促進(jìn)劑則盡量不減少其配合量。 常用的促進(jìn)劑TMTD，其硫化誘導(dǎo)期極短，可使膠料快速硫化。為了防止焦燒，可與次磺酰胺類(lèi)（如CZ）、噻唑類(lèi)（如DM）并用；但不能與促進(jìn)劑D或二硫代氨基甲酸鹽類(lèi)促進(jìn)劑并用，否則將會(huì)使膠料的抗焦燒性更差。單獨(dú)使用秋蘭姆類(lèi)的膠料，即使不加硫磺或少加硫磺，其焦燒時(shí)間都比較短。在這種情況下，并用次磺酰胺類(lèi)或噻唑類(lèi)促進(jìn)劑同時(shí)減少秋蘭姆促進(jìn)劑用量，則可延長(zhǎng)其焦燒時(shí)間。 胍類(lèi)促進(jìn)劑（如促進(jìn)劑D）的熱穩(wěn)定高，以其為主促進(jìn)劑，膠料的焦燒時(shí)間長(zhǎng)，硫化速度慢。 二硫代氨基甲酸鹽類(lèi)促進(jìn)劑，會(huì)急劇縮短不飽和橡膠膠料的焦燒時(shí)間，并用胍類(lèi)促進(jìn)劑時(shí)，焦燒時(shí)間會(huì)進(jìn)一步縮短。因此二硫代氨基甲酸鹽類(lèi)促進(jìn)劑適于在低不飽和度橡膠（如丁基橡膠）中使用，也適于在低溫硫化或室溫硫化的不飽和橡膠中應(yīng)用。 在含有噻唑類(lèi)和次磺酰胺類(lèi)的NR膠料中，加入硫化劑DTDM可以提供膠料的抗焦燒性。在丁苯橡膠中加入硫化劑DTDM，抗焦燒效果小。 在氯丁橡膠膠料中，增加氧化鎂用量，而減少氧化鋅用量，可降低硫化速度，延長(zhǎng)焦燒時(shí)間。當(dāng)然，NA-22的用量也是影響焦燒性能的重要因素。在含有TMTD和氧化鋅的氯化丁基橡膠膠料中，加入氧化鎂和促進(jìn)劑DM均可延長(zhǎng)膠料的焦燒時(shí)間。