助劑也就是橡膠添加劑和塑料添加劑，在一起混煉后進行成型能改善橡膠和樹脂本身不足的化合物，比較用到的
交聯(lián)劑TAIC、
防老劑、
促進劑EZ等能使用橡膠和樹脂達到不同效果。原料的性能特點、環(huán)保要求都是比較嚴格，配方設計師要了解更全面的助劑產(chǎn)品知識?！?br />
市場現(xiàn)狀與走勢
全球塑料助劑市場穩(wěn)步發(fā)展，近三年市場又得以恢復。2002年全球塑料助劑需求量840萬噸，市場價值達到160億美元。在160億美元市場中，北美占28%，歐洲占25%，亞太地區(qū)占35%，其他地區(qū)占12%。按類型分，改性劑占51%，性質(zhì)補充劑占41%，加工助劑占8%。按用途分，PVC用助劑占59%，聚烯烴用助劑占17%，苯乙烯系列聚合物用助劑占7%，其他(包括各種工程熱塑性塑料和熱固性材料)樹脂用助劑占17%。如按品種細分，增塑劑占32%，阻燃劑占14%，熱穩(wěn)定劑占12%，抗沖改進劑占10%，抗氧化劑占9%，潤滑劑占6%，光穩(wěn)定劑占3%，其他占14%（有包含交聯(lián)劑、硫化劑）。預計未來5年內(nèi)，塑料助劑市場年均增長率可望達到4%?5%，增塑劑年均增長率達到2.8%，而熱穩(wěn)定劑因含鉛穩(wěn)定劑將逐步被替代，增長率將會有所下降，然而，OBS和混合金屬型熱穩(wěn)定劑(尤其是鈣/鋅型)年均增長率將高于7%。由于聚合物在汽車等行業(yè)應用增多，光穩(wěn)定劑也將得到較快的增長，年均增長率預計可達到6%。非溴化物火焰阻滯劑(尤其是磷酸酯)年均增長率也將超過5%。某些特種添加劑如抗微生物添加劑和澄清／成核添加劑應用也將增多。
高效、特效、無毒、無公害、復配多功能化是全球塑料助劑總的發(fā)展趨勢。以塑料助劑發(fā)展趨勢看，抗沖擊改性劑主要以具有優(yōu)異綜合性能的ACR、MBS為主；增塑劑中為提高塑料制品的特殊性能，磷酸酯類、環(huán)氧酯類、脂肪酸酯類、聚酯類、偏三酸酯類增塑劑研發(fā)加快；抗氧劑以復配型產(chǎn)品為主，尤其是高分子量產(chǎn)品開發(fā)熱潮不減；光穩(wěn)定劑以受阻胺類為主，并呈現(xiàn)高相對分子質(zhì)量化、低堿性化、多功能化、反應型和官能團多元化等特征。近年來許多新功能助劑也不斷涌現(xiàn)，引人注目的有成核劑、降解劑、紅外線阻隔劑等。
塑料助劑研制呈“六化一熱”走勢
環(huán)?；?/strong>
目前國內(nèi)大都使用鉛熱穩(wěn)定劑，因此在環(huán)保方面存在著隱患。目前鉛熱穩(wěn)定劑在美國已被禁用，歐洲也計劃禁用，在美國有機錫熱穩(wěn)定劑早已全面取代了鉛熱穩(wěn)定劑。在亞洲，中國和印度仍是最大的用戶，國內(nèi)一些PVC水管等管材生產(chǎn)企業(yè)由于生產(chǎn)成本及技術方面的原因，仍在大量使用鉛熱穩(wěn)定劑。隨著人們對健康問題的日益關注和環(huán)保法規(guī)的逐漸完善，鉛熱穩(wěn)定劑在塑料水管的生產(chǎn)中必將被安全性較高且成本合理的有機錫熱穩(wěn)定劑所取代。另外，我國塑料門窗生產(chǎn)中使用的幾乎都是鉛熱穩(wěn)定劑，雖然并不直接與人體接觸，但仍對環(huán)境和健康造成威脅。尤其是目前不少廠家的塑料門窗產(chǎn)品已經(jīng)開始走出國門，因此無論是國內(nèi)消費者還是出口產(chǎn)品，都將對塑料門窗產(chǎn)品的綠色安全標準提出更嚴格的要求。但由于目前有相當數(shù)量的生產(chǎn)廠家對此尚未有充分的認識，而且由于技術力量薄弱，塑料門窗行業(yè)全面淘汰鉛熱穩(wěn)定劑尚需時日。
目前，開發(fā)環(huán)保型產(chǎn)品也成為國外的熱點。比如阻燃劑這種賦予聚合物制品難燃性和抑煙性的功能化助劑，一般分為溴系阻燃劑、氯系阻燃劑、磷系阻燃劑、無機系阻燃劑幾大類。目前國外雖然仍以綜合性能優(yōu)良的溴系阻燃劑為主，但隨著環(huán)保要求日益嚴格，降低阻燃劑毒性以及開發(fā)無毒阻燃劑已成為研究熱點。其中，磷系阻燃劑正向高功能化、高附加值方向發(fā)展，它具有阻燃和增塑雙重功能，產(chǎn)生的毒性氣體和腐蝕性氣體比鹵系阻燃劑少。三氧化二銻阻燃劑主要開發(fā)超細顆粒和膠體，以此調(diào)節(jié)氫氧化鋁的粒徑分布，增強阻燃效果。此外，國外不少公司正在尋求各種無機阻燃劑復配方法。目前在全球范圍內(nèi)，有關阻燃劑的生產(chǎn)、使用和回收方面的安全問題已受到各國政府及企業(yè)的普通重視。如今全球大型阻燃劑生產(chǎn)商都承諾對其產(chǎn)品在安全性方面負責，并提供詳盡而可靠的相關信息及資料。一旦發(fā)現(xiàn)對人類健康和環(huán)境具有可疑危害的阻燃劑，即對其進行全面的毒性評估，并對它們的生產(chǎn)、使用及回收嚴格控制。當確證其不宜使用后，立即停止生產(chǎn)和銷售，如三(二溴丙基)磷酸酯及五溴二苯醚。此外，幾乎所有阻燃劑的使用均有規(guī)可循，只要遵守這些規(guī)定，并采取有效的防范措施，阻燃劑就不會對環(huán)境產(chǎn)生負面效應。
主要用于長效農(nóng)膜生產(chǎn)的光穩(wěn)定劑，按其作用機理大致分為紫外線吸收劑、猝滅劑、自由基捕獲劑和光屏蔽劑4類。其中受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)具有高效多功能、無毒等優(yōu)點，已成為21世紀光穩(wěn)定劑的發(fā)展方向，而淘汰低分子量光穩(wěn)定劑轉向發(fā)展相對高分子量、多官能團化、非堿性與反應型品種已成為一種趨勢。
發(fā)展高速化
抗靜電劑也是近年來發(fā)展較快的一類品種。主要用于聚苯乙烯、ABS及其他苯乙烯系聚合物的處理，由于內(nèi)添加型抗靜電劑通常具有潤滑的功效，所以有時難以與潤滑劑相區(qū)別。2003年、2004年兩年，北美地區(qū)的抗靜電劑市場以4%左右的幅度增長，大多使用在電子家電產(chǎn)品以及食品包裝材料上。從抗靜電劑種類來看，乙胺類多使用在聚烯烴上，作為電子設備包裝；而季胺化合物常使用在PVC上，如工業(yè)傳送帶、磁片包裝及瓶子等；脂肪酸酯類則多用于聚烯烴內(nèi)部抗靜電。未來幾年我國抗靜電劑需求將以年均10%?15%的速度增長，預計2005年我國抗靜電劑需求量將達到4000?4500t左右。目前國內(nèi)生產(chǎn)能力不足，尤其是高性能新品種抗靜電劑生產(chǎn)能力較小、品種較少，尚不能完全滿足國內(nèi)合成材料領域的需求。
透明劑是成核劑中的一個分支，約90%的透明劑用于透明聚丙烯(C--PP)的生產(chǎn)。透明劑賦予原本不透明的PP以良好的透明度，使得成本很低的C--PP不但在許多方面可以替代較貴的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、PS和聚碳酸酯(PC)等透明塑料材料，而且可改進PP的剛性、抗沖強度、熱變形溫度等物理、力學性能。Milliken化學公司開發(fā)的第三代Millad3988較前兩代在霧度、光澤度、結垢和氣味方面大有改進。三井東亞公司開發(fā)了改進NC--4第二代透明劑，不僅改進結垢，提高透明性且優(yōu)化了成核速度。舍林公司新開發(fā)的透明劑縮短注塑循環(huán)時間，減少結垢和氣味，且分散性和成核效率優(yōu)良。在歐洲，透明PP擬替代PVC和PS包裝材料，它可減輕質(zhì)量和降低成本。在日本透明PP已進入工業(yè)容器和醫(yī)用注射器市場，并正在進入錄像和軟盤的PS市場。
目前全球阻燃劑總用量每年已達120萬噸，今后5年仍將以年均4%～5%的速度持續(xù)增長，其發(fā)展趨勢則是在提高阻燃性能的同時，更加注重環(huán)保與生態(tài)安全。在阻燃聚丙烯中，2001年無鹵阻燃的比重已達到24%。據(jù)最新報道，美國通用電氣塑料公司開始在國際市場上供應3種高性能符合生態(tài)要求的無鹵阻燃塑料，即無鹵阻燃碳酸酯、無鹵阻燃PC／ABS及無鹵阻燃改性聚苯醚。采用這類新阻燃塑料制成的元器件不僅能達到日益嚴格的阻燃標準，而且也符合生態(tài)要求，在國際市場上具有很強的競爭力。美國近年還生產(chǎn)出適用于制造敏感電子元器件的無鹵阻燃聚酰胺。此外，無鹵硅系阻燃聚碳酸酯在電子、電氣行業(yè)中更受青睞，日本NEC公司與陶氏公司聯(lián)合開發(fā)的聚硅氧烷阻燃聚碳酸酯就是最新的無鹵阻燃樹脂之一，其性能可與傳統(tǒng)溴系阻燃產(chǎn)品媲美，而且價格并不高，且其加工性能也較好，特別是沖擊強度幾乎與未阻燃聚碳酸酯相同。目前無鹵阻燃塑料的研制和開發(fā)方興未艾，其市場份額正穩(wěn)步增長。
多功能化
隨著人們對產(chǎn)品質(zhì)量、性能要求的提高，開發(fā)高效、多功能的塑料助劑產(chǎn)品已成為國外大公司和科研機構工作的重點。例如塑料抗氧劑，近年來國外硫類抗氧劑的開發(fā)速度相對放慢，許多公司把重點轉移到主劑和輔劑復合使用的開發(fā)上，以實現(xiàn)產(chǎn)品分子質(zhì)量高、熱穩(wěn)定性好、不污染、不變色的特點。又如，聚合物用金屬離子鈍化劑向多功能化發(fā)展。塑料包裝業(yè)特別是用于食品和醫(yī)藥包裝的塑料生產(chǎn)廠商，對維生素E類抗氧劑表現(xiàn)出極大興趣。維生素E的有效成分為α－生育酚(ATP)，不僅具有極高的抗氧化性，而且可以消除或降低塑料包裝材料內(nèi)的異味。在其他類型的助劑中，主要用于降低塑料制品表面電阻、消除表面靜電的抗靜電劑，目前國外在耐久、耐熱、功能性、阻燃性和透明性等方面都有較大提高，品種已形成系列化。國外抗沖改性劑在綜合性能優(yōu)良的ACR(丙烯腈--苯乙烯共聚物)以及MBS(甲基丙烯酸甲酯--丁二烯--苯乙烯共聚物)中的用量迅速增加，另外，還有一些功能助劑也已開始形成市場規(guī)模，如發(fā)泡劑、潤滑劑、著色劑、偶聯(lián)劑、生物抑制劑、防霧劑、增強劑和填充劑、成核劑、降解劑等，盡管需求量還相對較少，但發(fā)展前景不容忽視。
新效能化
從理論上說，只要市場對塑料有新的效能的要求，就有塑料改性的新的動力，同時帶動產(chǎn)生新效能塑料添加劑。所以新效能添加劑正是不少添加劑供應商開發(fā)的重點。近年來蓬勃發(fā)展的新型效能添加劑包括透明劑、抗菌劑、永久型抗靜電劑、稀土穩(wěn)定劑等已逐步在市場中得到了自己的地位。除此之外，新的效能添加劑還在不斷涌現(xiàn)。
瑞士Ciba公司繼成功推出PP無紡布用的永久型親水改性劑Irgasurf HL 560后，最近又推出了一種新改性劑Irgatec CR 76。該產(chǎn)品用于融噴級PP無紡材料，而生產(chǎn)時只需采用紡粘級PP或回收PP纖維料作為原料，這樣既可滿足融噴級PP無紡材料的性能要求，又可解決融噴級PP原料瓶頸的問題。美國Great Lakes公司推出復配穩(wěn)定體系Anox FiberPlus，據(jù)介紹，該產(chǎn)品是適于PP纖維的光及長效熱穩(wěn)定體系，并在使用過氧化物工藝中可減少過氧化物的添加量。
Ciba公司推出了新型PET鏈擴展劑Irgamod RA 20。該產(chǎn)品可以擴展PET的分子量，提高其力學性能。瑞士Clariant Masterbatches公司與Johnson Polymer公司合作推出鏈擴展母料CESA--extend系列。據(jù)報道該系列產(chǎn)品用于回收的聚酯及PC／ABS和PET/PA等材料，作用是提高分子量，提高機械性能及加工性能。荷蘭Holland Colours推出了一種叫做TintMask的添加劑，它可以遮蓋回收含顏色的PET由于殘留顏料顆粒引起的不良外觀，添加量為0.02%～0.05%。
法國ATOFINA公司推出的抗沖改性劑Clearstrength 303H是專門為滿足透明硬PVC的要求而開發(fā)的，同時兼顧了抗沖和透明的雙重要求。Ciba公司推出的新型光穩(wěn)定劑Tinuvinn XT833，是用于軟PVC制品的光穩(wěn)定體系，可以將制品的壽命提高到20年。美國Crompton公司推出有機錫穩(wěn)定體系Mark 2289是一種穩(wěn)定劑／潤滑劑體系，據(jù)稱該產(chǎn)品適于戶外用PVC型材。
隨著法規(guī)的日益嚴格，許多戶外用塑料制品不僅需要具有良好的耐候性，也需要具有阻燃性能。市場呼喚著新的耐候阻燃塑料的出現(xiàn)。Ciba公司推出的Tinuvin FR就是結合了阻燃和耐候雙重功能的新型添加劑，它適于戶外用PP厚制品，如體育場座椅等。另據(jù)報道，美國Albemarle公司的阻燃劑Saytex 8010 、美國Great Lakes公司的阻燃劑Firemaster 2100和DSBG FR一245等，可以為塑料制品在阻燃的基礎上提高耐候性。
Ciba公司繼推出用于PET的紫外線阻隔劑Shelfplus UV 1100后，又于近期推出了用于PE薄膜的紫外線阻隔劑Shelfplus UV 4100，該產(chǎn)品用于聚烯烴包裝薄膜，可以阻隔對食品等被包裝物有害的紫外線，延長貨架時間。
填料納米化
這是當前研究的熱點之一，各種納米無機粉體／聚合物復合材料的研究成果不斷問世，人們已經(jīng)將納米無機粉體歸入一類新的效能添加劑。目前的趨勢是，在開發(fā)鏈上的不同公司密切合作開發(fā)納米復合材料，即樹脂----添加劑----改性----制品。例如，美國PolyOne公司與添加劑供應商Nanocor合作，開發(fā)了濃縮母料Nanoblend，這種產(chǎn)品可使PP制品的阻燃性得到很大的改善；另外該公司最近開發(fā)成功的納米改性料MaxxamLST，就是與樹脂供應商Basell、添加劑供應商Southern Clay以及終端用戶GM聯(lián)合開發(fā)而成的。這種產(chǎn)品具有加工溫度低、流動性好、冷卻快等優(yōu)點，因此可以節(jié)省材料、縮短加工周期、降低能耗和設備損耗，這種產(chǎn)品主要用于汽車內(nèi)、外飾件制品等。
納米復合材料的高阻隔性有利于降低瓶子的厚度、降低總成本。最近Nanocor公司與日本三菱瓦斯化學公司聯(lián)合開發(fā)出新的尼龍MXD6納米復合材料M9，對CO2和O2的阻隔率分別提高50%和70%，而不影響透明性和抗剝離性。三層結構的啤酒瓶(PET／M9／PET)可達到美國(110天)和歐洲(180天)的啤酒保質(zhì)期要求。Albemarle公司最近推出MARTINAL (r) ＆MAGNIFIN (r)CHAR (tm)級阻燃劑，這兩種阻燃劑分別基于氫氧化鋁和氫氧化鎂，并以納米級分散于材料中，提高了產(chǎn)品的質(zhì)量穩(wěn)定性和顏色穩(wěn)定性（藍移），減少了殘留醛類化合物的含量。它既可用于PET聚合，又可用于PET回收料。
抗菌化
用抗菌材料制作的抗菌產(chǎn)品，可使材料表面的抗菌成分殺死病菌，或抑制材料表面的微生物繁殖，進而達到衛(wèi)生、安全的目的。這種抗菌方式與傳統(tǒng)的化學滅菌、物理滅菌相比，具有長效、廣譜、經(jīng)濟、方便等特點，而且它的衛(wèi)生自潔功能減少了交叉感染、疾病傳播，免去了清洗、保潔等繁重勞動。目前，中國有50多家抗菌材料研究重點機構，抗菌產(chǎn)品生產(chǎn)廠家超過500多家。抗菌材料大量應用在家電、日用品、衛(wèi)生、包裝、家具、通信、文具、玩具、皮革等30多種產(chǎn)品領域。全球抗菌劑在塑料中應用日益廣泛，年增長率約為3.5%～4%。北美是使用抗菌劑(包括生物抑制劑)最多的地區(qū)，占全球總用量的40%；其次是日本，占20%。而日本的人均抗菌劑使用量最大，遠超北美和歐洲。由于新的抗菌劑品種注冊手續(xù)嚴格且費用高昂，許多添加劑供應商著重開發(fā)現(xiàn)有品種的新應用。
在有機抗菌劑方面、瑞士Sanitized公司最近推出了一種可用于聚氯乙烯和聚氨酯的新型添加劑----“Sanietized PL 21－60”。這種新產(chǎn)品的優(yōu)點集中展現(xiàn)為如下幾方面：創(chuàng)新配方和廣泛效用。由于革新了配方，在很少用量的情況下，這種活性劑產(chǎn)生了良好長期的效率，特別是在外裝飾材料和可洗滌紡織品的應用上。與其他活性劑所不同的是，這種新抗菌添加劑對霉菌、真菌、藻類和細菌都能發(fā)揮效力。在所進行的皮膚測試中，活性成分對皮膚表現(xiàn)得特別友好。試驗表明對霉菌、細菌和藻類的抑制作用十分有效，因而可以避免難聞氣味和瑕疵產(chǎn)生。由于特殊組分，“Sanitied PL 21--60”能夠十分容易的與聚氯乙烯或聚氨酯合成一體而廣泛用于鋪地材、防水油布和帳篷、傳輸帶、衣／鞋用人造革、家具、床墊被服、浴簾、體育場館和家用海綿等。
Ciba公司推出的抗藻劑，可用于低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)以及PVC等塑料制品的表面抗藻。在無機抗菌劑方面，銀或鋅體系是最為廣泛使用的體系。Ciba公司推出的銀系抗菌劑IrgaguardB系列產(chǎn)品，特別適于透明制品，如PET等。
環(huán)保、法規(guī)與建議
在法規(guī)方面主要集中在鄰苯二甲酸酯增塑劑、鹵素阻燃劑和重金屬熱穩(wěn)定劑上。目前爭議較大的增塑劑是鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)(主要用于醫(yī)用軟PVC制品)和鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP) (主要用于軟PVC玩具制品)，這兩種增塑劑在歐洲自1999年起就被禁止用于兒童玩具及其他兒童用制品。最近由日本一家研究機構做的報告顯示，DEHP未顯示通常所認為的對動物生殖系統(tǒng)的負面影響。而最近由德國ERMNGEN大學所進行的一項研究成果則顯示，日常生活中人攝入的DEHP的劑量遠大于之前的假設，由此而要求歐洲化學品局(ECB)對DEHP重新進行評估。有關DEHP的爭論看來還要繼續(xù)下去。在DINP方面，2003年年初美國消費品安全委員會(CPSC)否決了一個要求禁止在玩具中使用PVC的要求，理由是它所做的研究顯示，兒童通過玩具所攝入的DINP量遠低于人體可接受的水平。歐洲增塑劑和中間體理事會也指出，根據(jù)最近對DINP的危險評估報告，DINP沒有危險，歐盟委員會應撤銷禁令。盡管如此，增塑劑供應商還是力圖避開這些有爭論的產(chǎn)品，積極尋找替代產(chǎn)品。例如，BASF購買SUNOCO公司的增塑劑業(yè)務后，將其原有的低端產(chǎn)品DOP轉成生產(chǎn)更高附加值的非鄰苯二甲酸產(chǎn)品Hexamol DINCH。
在鹵素阻燃劑方面，歐盟在考慮禁用五溴聯(lián)苯醚(PBDE)和八溴聯(lián)苯醚(OBDE)，美國加州也準備從2008年起禁用這兩種阻燃劑。
重金屬熱穩(wěn)定劑是長期以來被懷疑是可致癌物質(zhì)，因此鎘／鋅穩(wěn)定劑已經(jīng)在全球范圍內(nèi)被鈣／鋅穩(wěn)定劑所取代；在北美，鉛穩(wěn)定劑在很大程度上被有機錫所取代。
針對塑料助劑現(xiàn)狀與發(fā)展走勢，我國應該制定相應的對策。首先必須加快助劑生產(chǎn)企業(yè)重組、兼并步伐，盡早實現(xiàn)規(guī)模生產(chǎn)，增強競爭力。其次，以優(yōu)惠政策吸引外資和高水平技術，以高技術含量的制品投放市場，提高企業(yè)的整體水平。第三，引進或開發(fā)高效能化、環(huán)保化“一包裝”產(chǎn)品，在滿足國內(nèi)市場的同時，開拓國際市場。另外，對于國內(nèi)的企業(yè)而言加強售后服務，提高品牌意識，打造名牌產(chǎn)品是我國企業(yè)立于不敗之地的關鍵。上海頓美新材料公司就是服務一流企業(yè)，正在打造助劑品牌企業(yè)主營產(chǎn)品交聯(lián)劑TAIC、TAC、防霜劑等都高品質(zhì)助劑！
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